Η Συλλογή σπάνιου υλικού περιλαμβάνει παλαιές εκδόσεις από τα μέσα του 19ου έως τα μέσα του 20ου αιώνα. Οι εκδόσεις αυτές αφορούν στην οικονομική, κοινωνική, νομική και φιλοσοφική σκέψη στην Ελλάδα κατά την προαναφερόμενη περίοδο. Τα τεκμήρια αυτής της Συλλογής είναι τόσο εξαιρετικής σημασίας, όσο και σπανιότητας καθώς παρέχουν σημαντικές πληροφορίες πρωτίστως για την οικονομική ιστορία της χώρας, τις εξελίξεις στη δημοσιονομική της κατάσταση και άλλα επιμέρους θέματα της οικονομικής ζωής της Ελλάδας.